氧化物固態(tài)電解質(zhì)窯爐的
主要技術(shù)參數(shù):
1、設(shè)計(jì)溫度:1300℃2、使用溫度:1200℃
3、加熱元件:硅碳棒(陶瓷套管保護(hù))
4、氣氛環(huán)境:補(bǔ)充空氣或氧氣
5、裝料匣缽數(shù)量:2列2層、3列2層、3列2層2排、3列2層3排
窯爐特點(diǎn):
1、可用于氧化物固態(tài)電解質(zhì)及其前驅(qū)體的煅燒
2、結(jié)構(gòu)特殊:采用和工業(yè)化生產(chǎn)氣氛輥道爐相同的爐膛結(jié)構(gòu)、進(jìn)排氣方式、匣缽排列方式,可為后期氣氛輥道爐生產(chǎn)時(shí)提供堅(jiān)實(shí)、可靠的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。
3、良好的溫度均勻性:因采用特殊的爐膛結(jié)構(gòu)可使窯爐溫度均勻性≤±5℃
3、爐膛采用高密度高純氧化鋁材質(zhì)砌筑,可大大增加窯爐使用壽命
4、爐膛底部及兩側(cè)多孔均勻進(jìn)氣,可使?fàn)t膛內(nèi)始終保持均勻的富氧環(huán)境。
優(yōu)點(diǎn):
1、排氣結(jié)構(gòu)
串聯(lián)多組煙囪連接,排除廢氣。加熱區(qū)頂部設(shè)置“l(fā)”型,落臟對(duì)策,防止產(chǎn)品污染。
2、驅(qū)動(dòng)部分
立密封構(gòu)建,萬向軸設(shè)計(jì),更穩(wěn)定有效。浮動(dòng)式萬向節(jié)式驅(qū)動(dòng)系統(tǒng),有效的減少蛇形,生產(chǎn)無后顧之憂。
3、爐內(nèi)設(shè)計(jì)
采用拱頂結(jié)構(gòu),堅(jiān)固,內(nèi)襯采用氧化鋁空心球,機(jī)械強(qiáng)度高,減輕爐體重量,節(jié)約材料,節(jié)省能源。
4、爐內(nèi)溫度和氣氛設(shè)計(jì)
多點(diǎn)式壓力檢測(cè),有效控制爐內(nèi)氧含量,爐底多點(diǎn)均布進(jìn)氣,側(cè)壁多點(diǎn)均布進(jìn)氣,提供上下層產(chǎn)品所需氧分,產(chǎn)品燒成的一致性。進(jìn)氣經(jīng)過爐內(nèi)預(yù)熱,了爐內(nèi)溫度及氣氛均勻性。
5、電器控制方式
以各區(qū)為單位,檢測(cè)爐內(nèi)溫度,并通過可控硅移相與脈沖相 結(jié)合的方式(scr)控溫,0-輸出可調(diào)節(jié)。
6、安全裝置
當(dāng)發(fā)生溫度異常、動(dòng)力超負(fù)荷、保險(xiǎn)絲斷、變頻器異常、斷輥棒檢測(cè)等異常情況下時(shí),報(bào)警燈亮、蜂鳴器響,觸摸屏顯示異常內(nèi)容。
固態(tài)電解質(zhì)優(yōu)勢(shì)
(1)不易流動(dòng),不易燃燒,并且具有較高的熱穩(wěn)定性,極大地提高了鋰電池的安全性;
(2)具有更寬的電化學(xué)窗口、更高的電化學(xué)穩(wěn)定性,可以適配更多具有高電壓的陰極材料;
(3)使得薄膜化、微型化、柔性可彎折的鋰電池成為可能,極大提高鋰電池的體積能量密度;
(4)可以有效抑制鋰電極上鋰枝晶的生長,極大提高鋰電池的能量密度;
(5)具有優(yōu)異的高低溫性能,可以在極端環(huán)境下使用;
(6)方便鋰電池組動(dòng)力能源系統(tǒng)的設(shè)計(jì),使鋰電池的內(nèi)部串聯(lián)成為可能。
固態(tài)電解質(zhì)分類
全球正在研究的固態(tài)電解質(zhì)主要包括聚合物電解質(zhì)、氧化物電解質(zhì)、硫化物電解質(zhì)三大體系。其中,聚合物固態(tài)電解質(zhì)最先實(shí)現(xiàn)應(yīng)用,但具有電導(dǎo)率低、成本高的缺點(diǎn);硫化物固態(tài)電解質(zhì)電導(dǎo)率高,但穩(wěn)定性難以保持,開發(fā)難度大;氧化物固態(tài)電解質(zhì)能量密度高、穩(wěn)定性優(yōu)、循環(huán)壽命長、成本低,是我國固態(tài)電解質(zhì)的主要研究方向。
氧化物固態(tài)電解質(zhì)可以分為晶態(tài)和非晶態(tài),又稱為陶瓷和玻璃態(tài)。
晶態(tài)氧化物固態(tài)電解質(zhì)包括鈣鈦礦型、lisicon型、 nasicon 型、石榴石(garnet)型等。
非晶態(tài)氧化物固態(tài)電解質(zhì)由網(wǎng)絡(luò)形成氧化物(例如:p2o5、b2o3、sio2等)和網(wǎng)絡(luò)改性氧化物(如 li2o)所組成。網(wǎng)絡(luò)改性氧化物會(huì)進(jìn)入由網(wǎng)絡(luò)形成氧化物相互連接形成的長程無序的巨分子鏈中,打破橋氧鍵,導(dǎo)致巨分子鏈長度降低,使得鋰離子能在這種網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)自由移動(dòng),因此材料具有一定的鋰離子電導(dǎo)率。非晶態(tài)氧化物固態(tài)電解質(zhì)的研究熱點(diǎn)是用在薄膜電池中的lipon型電解質(zhì)和部分晶化的非晶態(tài)材料。
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氧化物固態(tài)電解質(zhì)生產(chǎn)工藝
為追求更高能量密度和更高安全性的儲(chǔ)能設(shè)備,必須用薄的固態(tài)電解質(zhì)代替液態(tài)電解質(zhì)。下面介紹幾種薄固態(tài)電解質(zhì)的制造方法。
幾種薄固態(tài)電解質(zhì)的制造方法。
溶液/漿料涂覆
在各種制備方法中,溶液/漿料涂覆已被廣泛采用。溶液涂覆適合于固態(tài)聚合物電解質(zhì)和含聚合物的復(fù)合電解質(zhì)的制備;而漿料涂覆方法則適合于陶瓷固態(tài)電解質(zhì)的制備,其粘合劑可以使固態(tài)電解質(zhì)顆粒相互連接。
通常,通過溶液/漿料涂覆可獲得兩種類型的樣品:1)自支撐的固態(tài)電解質(zhì),2)正極支撐的固態(tài)電解質(zhì)。
前者可通過簡(jiǎn)單地將溶液/漿液倒入惰性模具中或通過刮刀涂覆在惰性基材上,通過調(diào)節(jié)溶液/漿液的體積和濃度來控制厚度;后者,可以通過將漿料直接涂覆在正極表面上來實(shí)現(xiàn)正極支撐的固態(tài)電解質(zhì)。
對(duì)于自支撐固態(tài)電解質(zhì),在將固化的固態(tài)電解質(zhì)與模具或基材分離時(shí),必須有一個(gè)厚度較大的層,該層的厚度必須超過30μm,以確保足夠的機(jī)械完整性。對(duì)于正極支撐的固態(tài)電解質(zhì),厚度可以減小到5~10μm。此外,這種方法也可進(jìn)一步降低正極/固態(tài)電解質(zhì)的界面電阻,從而實(shí)現(xiàn)更好的電化學(xué)性能。這期間需要篩選溶劑(考慮其沸點(diǎn)、化學(xué)穩(wěn)定性、溶解性、極性)和粘結(jié)劑(種類和含量)。
流延涂覆
流延涂覆也稱為刮涂,已廣泛用于生產(chǎn)大而薄的陶瓷層。首先,將陶瓷固態(tài)電解質(zhì)粉末與有機(jī)粘合劑一起分散或溶解在溶劑中。隨后,通過使用可調(diào)節(jié)的刮刀將均勻的漿料加載到柔性基板中。然后蒸發(fā)溶劑,得到厚度為20~1000μm的柔性陶瓷膜。為進(jìn)一步改善陶瓷顆粒的互連性,通常使用熱壓工藝來降低溶劑蒸發(fā)后的界面電阻。在退火過程中,有機(jī)成分被蒸發(fā),從而獲得了薄而致密的陶瓷固態(tài)電解質(zhì)膜。刮涂的優(yōu)點(diǎn)是重復(fù)該步驟可制備多層陶瓷固態(tài)電解質(zhì)。
溶液注入法
溶液注入法是將含固態(tài)電解質(zhì)的漿液或溶液注入多孔基材中,除去溶劑或惰性有機(jī)成分后,可獲得固態(tài)電解質(zhì)薄膜。通常,所制備的固態(tài)電解質(zhì)膜的厚度由多孔基材決定,而離子電導(dǎo)率受固態(tài)電解質(zhì)和基材的影響很大。對(duì)于薄陶瓷固態(tài)電解質(zhì)的制備,重點(diǎn)是尋找合適的溶劑。此外,在室溫或退火下,基材應(yīng)對(duì)溶劑和固態(tài)電解質(zhì)具有化學(xué)惰性。而且,為了減小襯底對(duì)離子電導(dǎo)率的影響,襯底應(yīng)該具有一定的孔隙率;鍛(yīng)具有較高的耐熱性,并在退火條件下保持其柔韌性。
熱壓
熱壓是一種熱輔助工藝,應(yīng)用于固態(tài)聚合物電解質(zhì)和含粘結(jié)劑的陶瓷固態(tài)電解質(zhì)制備中。施加的熱量可使聚合物或粘合劑熔化。在熱壓之前,需要充分混合聚合物/鋰鹽和陶瓷固態(tài)電解質(zhì)/粘合劑,以形成均勻的混合物。對(duì)于陶瓷固態(tài)電解質(zhì)的制備,粘合劑的引入可以增強(qiáng)固態(tài)電解質(zhì)的柔韌性,然而,粘合劑將降低熱傳導(dǎo)的離子傳導(dǎo)性。因此,對(duì)于實(shí)際應(yīng)用,應(yīng)最小化固態(tài)電解質(zhì)中的粘合劑含量,以平衡離子電導(dǎo)率和柔韌性。
擠壓
擠出工藝是從高粘度混合物中制備薄固態(tài)電解質(zhì)的一種可擴(kuò)展方法。在擠出之前,通過高溫下在混合室中混合聚合物/鋰或粘合劑/陶瓷固態(tài)電解質(zhì)來獲得均勻的粘性糊劑。隨后,將電解質(zhì)漿料通過流動(dòng)通道進(jìn)料并將電解質(zhì)漿料擠出成薄電解質(zhì)片。此外,擠壓工藝還可用于通過同時(shí)擠壓正極和固態(tài)電解質(zhì)來制備正極支撐的固態(tài)電解質(zhì),稱為共擠出過程。該方法的優(yōu)點(diǎn)是無溶劑處理和低孔隙率,從而消除了溶劑對(duì)某些固態(tài)電解質(zhì)離子電導(dǎo)率的影響。與溶液/漿料涂覆方法相比,如何提高其產(chǎn)量是難點(diǎn)。
3d打印
由于3d打印具有以微米級(jí)精度構(gòu)造3d結(jié)構(gòu)的電極和電解質(zhì)的能力,因此在能量存儲(chǔ)設(shè)備領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。得益于其在微尺度圖案上的打印精度,其應(yīng)用已擴(kuò)展到設(shè)計(jì)薄固態(tài)電解質(zhì)。通過控制漿料中的固態(tài)電解質(zhì)濃度和印刷圖案中的層數(shù),可以輕松地調(diào)節(jié)所制備的固態(tài)電解質(zhì)的厚度。
其他方法
例如,利用水熱法在石墨表面上生長latp固態(tài)電解質(zhì)薄層。溶劑蒸發(fā)也已被證明是制備厚度小于50μm的薄固態(tài)電解質(zhì)的有效技術(shù)。原位聚合是在負(fù)極和正極之間形成薄膜聚合物固態(tài)電解質(zhì)的另一種方法方法。